磷在鋼鐵中,尤其在不銹鋼中是危害性最大的元素之一,它不但加劇了不銹鋼的成分偏析,而且對不銹鋼的抗點腐蝕、抗應(yīng)力腐蝕以及焊接性能等均產(chǎn)生十分不利的影響。降低不銹鋼中的含磷量一直是冶金工作者關(guān)心的問題。直到現(xiàn)在,這個問題并沒有很好的解決,仍然是精煉技術(shù)上最大的研究課題。目前,不銹鋼冶煉主要采用電弧爐返回吹氧法和爐外精煉法。鋼料一次又一次循環(huán)使用,使鋼中的磷越來越富集。再加上鉻鐵等的加入帶進部分磷,鋼液很容易出現(xiàn)磷含量超過標(biāo)準(zhǔn)的現(xiàn)象。因此,不銹鋼的脫磷問題越來越顯得很突出。
研究開發(fā)中的不銹鋼脫磷技術(shù)大體可分為2類,即氧化脫磷和還原脫磷。氧化脫磷過程需要BaO基或CaO基的堿性渣,而還原脫磷需要Ca或鈣合金。無論是哪條路線,其核心問題是在保鉻的條件下最大限度地去除鋼中的磷。但由于現(xiàn)代工業(yè)所需的合金鋼含有很高的合金成分,如鉻、錳等,若對這樣的高合金鋼采用氧化法脫磷,就會在去磷的同時將大量的合金元素氧化掉;另一方面,鐵合金中磷一向很難去除,特別是那些在還原條件下生產(chǎn)的鐵合金,而近年來低磷鋼和超低磷鋼的生產(chǎn)對鐵合金中的磷含量要求越來越嚴(yán)格。因此,人們希望研究出一種在還原條件下有效的脫磷方法,達到保鉻去磷的目的。煉鋼過程中,鋼水中磷進入爐渣有兩種方式,即氧化脫磷和還原脫磷。當(dāng)體系氧勢低于臨界值,磷元素將主要以P3-形式進入爐渣(還原脫磷),并且體系氧勢越低該過程越易進行。人們最常用來做還原脫磷劑的是金屬鈣和鈣合金(包括碳化鈣、硅鈣合金),另外還有鋁-鎂、鈣-鋁合金。
實驗表明,用鈣基渣系在還原性氣氛下脫磷可以達到這一目的。而且還原脫磷法可以使鋼鐵企業(yè)采用含磷較高、價格低廉的軟鐵和返回料作原料,而且大大提高合金的收得率,從而降低煉鋼成本。因此,還原脫磷法更具有研究意義和經(jīng)濟價值。
各種因素對脫磷率的影響
脫磷率與鋼液的碳含量有密切的關(guān)系。例如,用Ca脫磷時,碳高會促進反應(yīng),從而快速消耗金屬鈣,導(dǎo)致脫磷率的降低,用CaC2作脫磷劑時,若碳高,CaC2則分解不充分,減少了分解的金屬鈣,影響了脫磷的效果,所以,鋼液中的碳含量低能加快脫磷反應(yīng)的進行。還原脫磷時也必須考慮鋼中氧含量對脫磷的影響,因為鋼中氧直接影響(Ca)的利用率。而獲得>50%的條件是:aC<0.92和aO<4×10-4。從理論上說,還原脫磷中的鉻不與金屬鈣化合,不參加反應(yīng),所以鋼液中的鉻應(yīng)該沒有損耗。但實際上,鉻含量會影響脫磷率。研究表明,鉻含量影響脫磷率的原因在于它對碳活度的影響。用金屬鈣脫磷時,溫度越低,脫磷率越高。用CaC2脫磷時,高溫脫磷速度快、低溫時則相反。但是,從總的結(jié)果來看,溫度對脫磷率影響不大。因此在實際生產(chǎn)中考慮到總的經(jīng)濟效益,一般對溫度可不做特殊要求(純鈣脫磷除外)。用不同材質(zhì)的坩堝進行還原脫磷實驗時發(fā)現(xiàn),實驗條件相同的情況下用石墨增碳幾乎不能脫磷;用Al2O3坩鍋,脫磷率較低;在MgO和CaO及白云石坩堝中脫磷率較高。作為助熔劑的CaF2不僅價格便宜,而且熔點較低,易與其它成分形成低熔點化合物,便于造渣;能溶解脫磷劑Ca,CaC2,降低鈣的蒸氣壓,減少其揮發(fā)損失;降低磷化鈣的活度,促使脫磷反應(yīng)順利進行,因此應(yīng)用較廣泛。但是在噴粉脫磷時,由于動力學(xué)條件好,反應(yīng)面增大,所以渣中CaF2的作用就不明顯了。
隨著廢鋼的循環(huán)使用,鋼中的磷因無法利用氧化法有效地脫除而愈聚愈多,從而造成市場上有些不銹鋼返回料的磷含量高達0.047~0.087%。因此,深入研究、改進和發(fā)展不銹鋼脫磷的方法成了日益緊迫的問題。
隨著合金中Mn,Cr等合金元素的增加,磷的活度降低,合金的熔點升高,致使氧化脫磷幾乎不能進行,尤其是在真空感應(yīng)爐里中性或還原性氣氛下,冶煉不銹鋼、高溫合金等特殊合金只能采用還原脫磷法。SiCa-CaF2法是唯一在工業(yè)規(guī)模上有少量應(yīng)用的還原脫磷法,而且氧化脫除增加的硅比較容易。Ca-Al,、A1-Mg還原脫磷法相對來說操作工藝簡單,脫磷率略有提高,可以應(yīng)用在A1、Mg作為有益元素而存在的鋼種的冶煉中。
還原脫磷法雖然存在脫磷產(chǎn)物難以處理、易污染環(huán)境、前后工序復(fù)雜和對設(shè)備要求高等缺陷,但是由于還原脫磷法不損失昂貴的合金元素(如Cr,Mn等),脫磷率高,所以還原脫磷法可以使鋼鐵企業(yè)采用含磷較高、價格低廉的軟鐵和返回料作原料,而且大大提高合金的收得率,從而降低煉鋼成本。因此,還原脫磷法更具有研究意義和經(jīng)濟價值。